VIII族贵金属N-杂环卡宾(NHC)化合物已在许多有机合成反应如烯烃歧化,碳-碳/氮偶联反应中得到广泛应用。第一过渡系金属价格低廉且毒性小,发展铁,钴,镍,铜等的非膦系催化剂具有重要应用价值。合成第一过渡系金属的NHC化合物需要使用自由卡宾或者由M(NR2)2与咪唑盐反应制备,这类制备方法通常需要特殊试剂,反应条件苛刻。浙江大学化学系刘斌和陈万芝等利用金属单质粉末(M = Fe, Co, Ni和Cu)与Ag-NHC配合物的金属置换反应直接合成了相应的M-NHC化合物(Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 5513~5516)。在氧化银存在下,金属粉末与咪唑盐反应也可以获得相同金属卡宾化合物。另外,M-NHC化合物也可由咪唑盐在氧气存在下与金属单质直接反应得到。这些新合成方法收率高,不需要特殊或贵重试剂,产物分离简单,适宜于规模化制备铁,钴,镍,铜的卡宾催化剂,为非贵金属卡宾催化剂的工业应用奠定了基础。
Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 5513~5516
(化学系 供稿)